Равновесна хим. реакция, при която две молекули на един амфипротен разтворител си взаимодействуват при размяна на протон: HL+HL=H₂L++L-, напр. CH₃OH+СН₃ОН=СН₃ОН₂₊+СН₃О-. Автопротолизата дава неутралния пункт като сравнителен за определяне на киселинността на едно вещество в този разтворител чрез величина, аналогична на рН на водните разтвори, именно рК_hL=log(a_LH2)₊.