Не много стабилни комплексни съединения, получени при взаимодействие на еднакви молекули най-вече от метални соли, като при това металният йон се намира едновременно в катионна и анионна форма, напр.
2CuCl2=Cu(CuCl4); 3CdJ2=Cd(CdJ3)2; Cu(CuCl4)=Cu2++(CuCl4)2-;Cd(CdJ3)2=Cd2++2(CdJ3)- .
Получават се предимно в концентрирани водни разтвори на съответните соли, което се потвърждава от понижената електропроводимост на тези разтвори. С разреждането им разтворите се разпадат на прости йони . Образуването на автокомплекси може да се проследи чрез електропроводимостта на съответните разтвори при различна концентрация, чрез осмотични измервания и др.